国内各种油酸的产能约86万吨,其中大豆油酸和高纯油酸占据2/3;2016年工业油酸的产量约为38万吨; 2017~2022年的平均年复合增长率为5.8%,也就是到2024年所预计的中国工业油酸的消耗量为近50万吨。
关于棕榈基油酸产品,目前市场上主要生产OA-1878和OA-1870两种规格的产品,原材料分别来源于棕榈仁油PKO和棕榈油脱臭馏出物PFAD。OA-1878的市场定位为高纯油酸。
注:OA-1870和OA-1878是顶峰油脂化工有限公司的油酸产品代号
棕榈基油酸在工业上用途很广,通过官能团(双键、羧基)的修饰,可用于润滑油、金属加工、塑料、纺织、化纤、洗涤、涂料、选矿等行业。
1.1油酸酰胺
工业上采用油酸与无水氨在催化剂存在下进行酰化反应制造,反应首先生成油酸铵盐,后者在升高温度下脱水生成油酸酰胺。油酸酰胺主要用作润滑剂和防黏剂。可用于聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯及聚酰胺的润滑和防黏,以改变注塑成型中的加工操作性能,而且还具有抗静电效果,减少灰尘在制品表面的吸附。也可用于聚氯乙烯塑料,有内部润滑作用。加工过程的润滑剂,可以降低树脂颗粒成型熔融粘度,改变流动性。
目前主要生产厂家有四川泸天化、江西永友化工助剂有限公司、江西威科油脂化学、江西智联新材料等,对油酸需求约1.2万吨/年。该领域可以使用OA-1878油酸产品。
1.2聚乙二醇油酸酯
以油酸为原料,与环氧乙烷反应或与聚乙二醇酯化得到聚乙二醇油酸酯,目前常规产品为400MO、400DO、600MO、600DO。主要用于化纤油剂、金属加工业等行业。目前国内江浙和山东地区主要的烷氧基化厂均有生产,对油酸的需求约1万吨/年。该领域OA-1870和OA-1878油酸产品均有使用。
1.3软片及日化洗涤柔顺剂
油酸和硬脂酸按比例复配,与多乙烯多胺反应,得到中间体酰胺,然后季铵化得到软片,用于纺织后整理工序。
油酸和硬脂酸按比例复配,与三乙醇胺反应,得到酯胺,然后季铵化得到酯基季铵盐,用于日化柔顺剂配方中(得到产品含量一般在90%,柔顺剂配方添加量6%)。软化及日化柔顺剂的需求约6000吨/年。该领域可以使用OA-1870油酸产品。
1.4司盘80
山梨醇在催化剂存在下脱水醚化,生成失水山梨醇(主要是1, 4-失水山梨醇),然后与油酸作用得到司盘80。目前工业级司盘80所需油酸OA-1878和OA-1870,每个厂家对油酸的规格要求有差异。厂家更关注的是色泽和雾点。司盘80在工业上可用于乳化炸药中的乳化剂和分散剂(它与其它合成的或天然的表面活性剂复合对胶状乳化炸药的物化性能和爆轰性能有良好的促进作用)、采矿、石油产品的防锈剂和助剂、纺织油剂、油漆分散剂、钛白粉生产的稳定剂、原油开采的压裂剂等。又由于食品级司盘80对人体无害,几乎没有刺激,所以它还被广泛地用在食品、化妆品和医药等。针对不同下游应用选择不同的油酸原料合成司盘80。
1.5油酸酰胺丙基甜菜碱
油酸与N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,生成中间体油酸酰胺丙基二甲基胺,分别与3-氯-2-羟基丙磺酸钠、1,3-丙烷磺内酯、氯乙酸钠反应合成两性表面活性剂油酸酰胺丙基羟磺酸甜菜碱(OHSB)、油酸酰胺丙基磺酸甜菜碱(ODAS)和油酸酰胺丙基羧酸甜菜碱(ODAB)。
油酸基丙基甜菜碱是一种良好的黏弹性表面活性剂,宏观上表现出类似聚合物溶液的黏弹性,用于油井增产及三次采油等领域,其优点是高黏度、高弹性、低摩阻及易反排等。因为该产品的利润很高,目前客户为了保证产品品质,主要使用的是OA-1878。
1.6油酸酰氯
油酸酰氯主要被用于合成表面活性剂雷米帮A(油酰氨基酸钠)和依捷邦T(N,N-油酰甲基牛磺酸钠,即209洗涤剂)。该领域主要使用OA-1878油酸产品,但OA-1870色泽低,价格便宜的时候,也可以应用。
1.7油酸钾
油酸钠/钾是目前在洗涤剂领域应用最为广泛的油酸制品,可以作为洗涤剂的重要原料,用于人体、织物及工业洗涤剂中。
油酸钠相比月桂酸钠和椰油酸钠具有冻点低、泡沫适中易漂洗、增稠性能与去污性能好等特点。
在表面活性剂复配体系中,油酸钠/钾的加入,使复配体系具有独特、更优的性能,拓宽了油酸类表面活性剂在日用化学品领域的应用。
1.8油酸三乙醇胺皂
油酸三乙醇胺皂以油酸和三乙醇胺为原料,在一定条件下进行皂化脱水反应而得,具有优异的乳化和分散性能,发泡能力强,泡沫细腻,在酸性和碱性介质中稳定性强,有良好的洗涤及防锈能力。
油酸三乙醇胺皂化物对动植物油、矿物油、机油、石蜡、润滑油等具有良好的清洗能力、防锈能力、润滑性能和防腐性能,及冷却功能。
以油酸三乙醇胺皂化物为基础合成的水基润滑油能用于钢、铁、铝、合金钢、钟表元件等金属加工过程中,主要起润滑、清洗、防锈、降温等作用。
1.9油酸皂类(油酸钙、锌、钡)
硬脂酸钙、锌、钡等盐类广泛用于固体状PVC热稳定剂,而油酸形成的钙、锌、钡盐则通常与亚磷酸酯、多元醇、抗氧剂、溶剂复配用于制造PVC复合液体稳定剂。
油酸皂类与硬脂酸盐类相比,具有适用的光热稳定性,无粉尘污染,分散性、相容性、透明性,用量较少,操作简单,能与亚磷酸酯、环氧化合物及抗氧剂实现“一包化”,无初期着色,耐候性好,因而可代替价格较贵的有机锡。其主要缺点是润滑性较差,降低制品的软化点,长期贮存会变质。因此,液体复合稳定剂适宜在壁纸、卷材等软制品中使用。这个领域主要使用OA-1878产品。
1.10油醇
油醇可由油酸及其酯选择性加氢而得,是一种用途十分广泛的不饱和脂肪醇,可广泛应用于制造工业增稠剂、乳液稳定剂、石油添加剂、防锈剂、洗涤剂、润滑剂、表面活性剂等。主要应用于塑料和表面活性剂工业。目前,在国外已实现了工业化生产,但国内尚无生产。
1.11缓蚀剂
油酸与乙二胺、二乙烯三胺等反应合成油酸单酰胺。可用作润滑剂降低树脂熔融粘度,在纤维行业中用作柔软剂和防水剂,在油墨、燃料等行业有广泛的应用,也是水溶液介质中钢铁缓蚀剂。
1.12酯类油剂
季戊四醇/三羟甲基丙烷油酸酯具有优异的润滑性能、粘度指数高、抗燃性好,分别是68号和48号合成酯型抗燃液压油理想的基础油;可用于调配要求环保的液压油、链锯油和水上游艇用发动机油;作为油性剂在钢板冷轧制液、钢管拉拔油及其它金属加工液中广泛使用;也可作为皮革助剂中间体和化纤油剂。
1.13单油酸甘油酯
单油酸甘油酯具有乳化、增稠、消泡性能。在日化工业中,用作生产膏、霜类化妆品,液体洗涤香波的乳化剂、增稠剂、遮光剂、消泡剂,纺织业中用作织物整理剂,亦用作颜料研磨添加剂,还可用于PE、PP、PVC的内部抗静电剂。
1.14油酸伯胺
油酸伯胺,主要以OA-1878和液氨反应,两步得到油酸伯胺。C18:1太低影响产品的泡沫性能和下游胺醚的增稠性能,一般要求C18:1>78%。
1.15乙撑双油酸酰胺(EBO)
EBO合成工艺类似乙撑双硬脂酰胺EBS,是油酸和乙二胺反应而得。产品主要应用于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)行业,作为润滑剂使用。该产品只能使用OA-1878,同时对热稳也有要求。
结论
1)OA-1870在酰胺、纺织助剂、司盘80、矿物浮选、酰氯、油酸钾、油酸三乙醇胺皂、缓蚀剂行业可以应用,大约4万吨左右。
2)油酸伯胺、甜菜碱、EBO、液体稳定剂油酸皂等行业目前客户只接受高纯度油酸,即OA-1878.
3)其他行业,润滑油行业酯类、胶黏剂等行业,C18:1含量大于75%,雾点在8℃,价格合适,也可以应用。
转载自:化工好料到haoliaodao.com
来源:中国洗涤用品工业协会l&l分会