硫化钠
硫化钠又称臭碱、臭苏打、黄碱、硫化碱。硫化钠为无机化合物,纯硫化钠为无色结晶粉末。吸潮性强,易溶于水。水溶液呈强碱性反应。触及皮肤和毛发时会造成灼伤。故硫化钠俗称硫化碱。硫化钠水溶液在空气中会缓慢地氧化成硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钠和多硫化钠。由于硫代硫酸钠的生成速度较快,所以氧化的主要产物是硫代硫酸钠。硫化钠在空气中潮解,并碳酸化而变质,不断释出硫化氢气体。工业硫化钠因含有杂质其色泽呈粉红色、棕红色、土黄色。比重、熔点、沸点,也因杂质影响而异。中文名硫化钠英文名SODIUM SULFIDE别 称无水硫化钠,黄片碱
化学式Na2S分子量78.04CAS登录号1313-82-2
EINECS登录号215-211-5熔 点950℃水溶性186 g/L (20℃)
密 度1.86
生产简史
中国硫化钠起源于20世纪30年代,最早由辽宁大连一家化工厂开始小规模的生产,进入20世纪80年代至90年代中期,随着国际化工工业的蓬勃发展,中国硫化钠产业发生了根本性转变,生产厂家和规模剧增,发展迅猛。由山西运城为中心的硫化钠生产区域快速扩展到了云南、新疆、内蒙古、甘肃、青海、宁夏、陕西等10几个省市和地区。全国年生产能力由80年代末的42万吨猛增到90年代中期的64万吨。其产量发展速度最快的是中国西北的内蒙古、甘肃、新疆地区。而内蒙古的生产能力已达20万吨,一跃成为中国最大的硫化钠产品生产基地。物理性质
常温下纯品为无色或微紫色的棱柱形晶体,工业品因含杂质常为粉红、棕红色、土黄色块。具有臭味。溶解于冷水,极易溶于热水,微溶于醇。工业品一般是形不同结晶水的混和物,又含有不同程度的杂质,除外观色泽不同外,密度、熔点、沸点等亦因杂质影响而各异。
化学性质
在酸中分解而发生硫化氢。在空气中潮解,同时逐渐发生氧化作用,遇酸生成硫化氢。受撞击、高热可爆。遇酸出有毒硫化氢气体,无水硫化碱有可燃性, 加热排放有毒硫氧化物烟雾。
健康危害:该品在胃肠道中能分解出硫化氢,口服后能引起硫化氢中毒。对皮肤和眼睛有腐蚀作用。
危险特性:受撞击或急速加热可发生爆炸。遇酸分解,放出剧毒的易燃气体。
燃烧(分解)产物:硫化氢、氧化硫。
急性毒性:LD50820mg/kg(小鼠经口);950mg/kg(小鼠静注)。
相关化学反应方程式:2Na+S=Na2S
应用领域
1、染料工业中用于生产硫化染料,是硫化青和硫化蓝的原料。印染工业用作溶解硫化染料的助染剂。制革工业中用于水解使生皮脱毛,还用以配制多硫化钠以加速干皮浸水助软。造纸工业用作纸张的蒸煮剂。纺织工业用于人造纤维脱硝和硝化物的还原,以及棉织物染色的媒染剂。制药工业用于生产非那西丁等解热药。此外还用于制硫代硫酸钠、硫氢化钠、多硫化钠等。2、在铝及合金碱性蚀刻溶液中添加适量的硫化钠可明显改善蚀刻表面质量,同时也可用于碱性蚀刻液中锌等碱溶性重金属杂质的去除。
3、硫化钠还可用于直接电镀中导电层的处理,通过硫化钠与钯反应生成胶体硫化钯来达到在非金属表面形成良好导电层的目的。
4、用作缓蚀剂。也是硫代硫酸钠、多硫化钠、硫化染料等的原料。
5、用于制造硫化染料,皮革脱毛剂,金属冶炼,照相,人造丝脱硝等。 [8]
制备方法
1、煤粉还原法,将芒硝与煤粉按100:(21~22.5)(重量比)配比混合于800~1100℃高温下煅烧还原,生成物经冷却后用稀碱液热溶成液体,静置澄清后,把上部浓碱液进行浓缩,即得固体硫化钠。经中转槽、制片(或造粒)制得片(或粒)状硫化钠产品化学反应方程式:Na2SO4+2C→Na2S+2CO2
2、吸收法,用380~420 g/L氢氧化钠溶液吸收含H2S>85%硫化氢废气,所得产物经蒸发浓缩,制得硫化钠成品。
化学反应方程式:H2S+2NaOH→Na2S+2H2O
3、硫化钡法,用硫酸钠与硫化钡进行复分解反应制沉淀硫酸钡时可以副产得到硫化钠。其
化学反应方程式:BaS+Na2SO4→Na2S+BaSO4↓
4、气体还原法,在有铁催化剂存在下,将氢气(或一氧化碳、发生炉煤气、甲烷气)在沸腾炉中与硫酸钠进行反应,可制得优质无水颗粒状硫化钠(含Na2S 95%~97%)。
化学反应方程式:
Na2SO4+4CO→Na2S+4CO2
Na2SO4+4H2→Na2S+4H2O
5、生产方法,精制法以生产沉淀硫酸钡过程中副产的浓度为4%左右的硫化钠溶液为原料,用泵打入双效蒸发器蒸浓至23%后,进人搅拌罐脱铁、除碳处理后,用泵打入蒸发器(用纯镍材制造)蒸发碱液达到浓度,送到滚筒水内冷却式制片机制成后,经筛选、包装而得成品。
注意事项
侵入途径:吸入食入。呼吸系统防护:一般不需特殊防护,必要时佩带防毒口罩。
眼睛防护:可采用安全面罩。
防护服:穿防腐工作服。
手防护:戴橡皮胶手套。
皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟,或用3%硼酸溶液冲洗。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。
食入:误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法:雾状水、砂土。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,周围设警告标志。应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
废水处理方法:造成硫化物污染的废水主要是碱性废水,可进行中和处理。在中和阶段,pH降低会有部分硫化氢逸散于大气中,同时利用中和反应产生的热量也会增加硫化氢的释放速度。硫化氢在空气中大量释放,会污染空气而扰民。用氯化法亦可消除硫化物污染,也是有效方法之一,但需氯量大,费用高。此外,在硫化物污染的废水中加入铁或无毒的铁盐(如硫酸铁、氯化铁等),经过2小时曝气后,产生了活性氢氧化铁,可将硫化物以硫化铁沉淀的形式除去。亦可将硫化物污染严重的废水先经烟道气中和,再用活性污泥法处理。
水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的无机、有机类硫化物。含硫化物的水多呈现黑色,且有刺激性的臭味,这主要是由于H2S气体不断从水中释放所致。在空气中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅觉敏感,水中H2S的阈值为0.035μg/L。水中的硫化物容易水解,以H2S形式释放到空气中,被人大量吸收后马上恶心呕吐,甚至会呼吸困难、窒息等,发生强烈的致毒感。如果空气中达到15~30mg/m3,会导致眼膜发炎,视神经受到损害。逸散于空气中的H2S长期被人吸入体内,可与人体内细胞色素、氧化酶及人体蛋白、氨基酸中的二硫键(-S-S-)作用,影响细胞的氧化过程,造成细胞缺氧,危及人的生命。如果长期饮用含硫化物较高的水,会造成味觉迟钝、食欲减退、体重减轻、毛发生长不良,严重时发生衰竭和死亡。
安全风险
安全术语
S26:不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。(In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.)S45:若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
S61:避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。(Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.) [9]
风险术语
R31:遇酸释放有毒气体。(Contact with acids liberates toxic gas.)R34:引起灼伤。(Causes burns.)
R50:对水生生物有极高毒性。(Very toxic to aquatic organisms.)